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Rowe, J. W.; Melera, A.; Arigoni, D.; Jeger, O.; Ruzicka, L.
doi: 10.1002/hlca.19570400102pmid: N/A
Solvolysis of Δ1,9‐10‐hydroxymethyl‐octaline benzenesulfonate (XIII) yields as the chief product (0,1,4,4)‐Δ1‐tricyclo‐undecene (XV), the structure of which was subsequently proven by chemical means. In a competing reaction involving molecular rearrangement some bicyclic compound XVI is also found. Similarly Δ12‐18, 28‐cyclo compounds have been isolated in the solvolysis of Δ13,18‐28‐mesylates or benzenesulfonates of the oleanane series, thus supporting the view that homoallylic ring closure is the major reaction occurring in the solvolysis of compounds which contain the Δ1,9‐10‐hydroxymethyl‐octaline system.
doi: 10.1002/hlca.19570400103pmid: N/A
Es wurde die thermische Umlagerung des radioaktiven (2,6‐Di‐methyl‐4‐allylphenyl)‐allyläthers und des 2,4‐Dimethylphenyl‐allyläthers kinetisch analysiert und die daraus ermittelten Reaktionsgrössen mit denjenigen anderer Claisen‐Umlagerungen verglichen.
Honda, Masatake; Schwarzenbach, G.
doi: 10.1002/hlca.19570400104pmid: N/A
Due to increasing steric hindrance, the stability of the metal complexes of ethylenediamine‐bis‐acetylacetone (AeDAA) and the two stereoisomeric forms of 1,2‐diaminocyclohexane‐bis‐acetylacetone (DCAA) decreases in the following series: M(AeDAA) > M(cis‐DCAA) > M(trans‐DCAA). A CoII‐complex can only be prepared with AeDAA; NiII and CuII form complexes with AeDAA and cis‐DCAA but not with trans‐DCAA and of PdII and PtII complexes could be prepared with all three complexing agents. These facts agree with decreasing stability of the complexes in the metal‐series Pt, Pd > Cu > Ni > Co. The apparent stability constant of the complex Cu(AeDAA) has been evaluated. The striking difference in colour between Cu(AeDAA), purple, and Cu(cis‐DCAA), green, is explained by the difference in symmetry of the ligand field in the two complexes.
Nagata, W.; Tamm, Ch.; Reichstein, T.
doi: 10.1002/hlca.19570400105pmid: N/A
Die Samen von Erysimum crepidifolium Reichenb. lieferten nach Fermentierung ein Glykosidgemisch, in dem sich in Papierchromatogrammen (teilweise erst nach präparativer Anreicherung) 21 Kedde‐positive Stoffe (A, B, C, D, F, G, H, I, J, O, P, Q, R, S, T, U, V, W, X, Y, Z) nachweisen liessen. Auf präparativem Wege konnten davon 8 Stoffe (B, C, D, F, G, H, I und J) in Kristallen sowie einer (Z) in amorpher aber papierchromatisch reiner Form isoliert werden. Ausserdem wurden in Spuren noch ein kristallisierter, aber Kedde‐negativer Stoff (E) erhalten. Von den isolierten Stoffen wurde I in grösster Menge erhalten, und nur dieser konnte in seinem Bau aufgeklärt werden. Es handelt sich um ein Glykosid aus Strophanthidin und D‐Digitoxose. Derselbe Stoff kommt in noch grösserer Menge in den Samen von Erysimum helveticum (Jacquin) A.P.DC. vor und wurde daher Helveticosid genannt. Er ist möglicherweise identisch mit dem Erisimin von Feofilaktow & Loschkarew und mit dem Alleosid A von Maksiutina & Kolesnikow.
doi: 10.1002/hlca.19570400106pmid: N/A
1. Polyfunctional isocyanates, insoluble in the common solvents, have been prepared by acid as well as by alkaline phosgenation of a solid polyamino‐polystyrene. The light brown powders are identical in appearance with the starting material; they exhibit, however, a strong sharp IR.‐absorption band at 2260 cm−1 (4.43 μ), and show no absorption peaks due to the presence of primary amino groups.
doi: 10.1002/hlca.19570400107pmid: N/A
Aus den Blüten des Springkrautes wurde Taraxanthin C40H56O4 in reinem Zustand isoliert und untersucht. Es erwies sich als ein Mono‐epoxyd, welches neben dem Epoxydsauerstoff noch drei Hydroxylgruppen enthält. Durch chlorwasserstoffhaltiges Chloroform wird es in das entsprechende furanoide Oxyd umgelagert, welchem die Bezeichnung Tarachrom gegeben wurde. Auch dieses kristallisiert gut. Durch Vergleich der Absorptionsspektren und anderer Eigenschaften konnte wahrscheinlich gemacht werden, dass die früher isolierten Trollixanthin‐Präparate, die sich durch ihre Schmelzpunkte wesentlich unterscheiden, eis‐trans‐isomere Formen sind. Diese Isomeren lassen sich alle in dasselbe furanoide Oxyd, das Trollichrom, umwandeln.
doi: 10.1002/hlca.19570400108pmid: N/A
Es werden die Darstellung der Äthyl‐, Menthyl‐ und Bornyl‐ester der α‐Benzoylamino‐p‐nitrozimtsäure und deren Reduktion zu den entsprechenden Estern der χ‐Benzoylamino‐p‐aminozimtsäure beschrieben.
doi: 10.1002/hlca.19570400109pmid: N/A
Durch röntgenographische Untersuchungen wurde in natürlichen Bleikorrosionsprodukten das bisher noch unbekannte ⅖‐basische Bleicarbonat 3PbCO3, 2 Pb(OH)2 aufgefunden. Es gelang, diese Verbindung durch Einleiten von Luft in eine Lösung von Bleiacetat und Natronlauge rein darzustellen.
doi: 10.1002/hlca.19570400110pmid: N/A
The reaction of chloramine with an alkaline solution of benzyl mercaptan yielded benzylsulfinamide.
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